Выбор и обоснование объектов исследования. В качестве объектов исследований были выбраны многотоннажные полимеры, отличающиеся как по химическому составу так и по свойствам.
По комплексу физико-механических свойств, для разработки композиционных полимерных покрытий были выбраны следующие полимеры: эпоксидная смола ЭД-16, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), пенто пласт (ПНП), полиамид, поливинилбутираль, полипропилен.
Кристаллический полиэтилен высокой плотности обладают достаточно высокими свойствами, имеют низкую стоимость и обеспечены сырьевой базой.
Для отверждения эпоксидного ЭД-16 олигомера использовали отвердители, широко применяемые в промышленности, такие как полиэтиленполиамид (ПЭПА) и малеиновый ангидрид (МА). Эти отвердители позволяют получать покрытия холодной и горячей сушкой, что важно для практического их использования в деталях для хлопкоуборочной и хлопкоочистительной техники.
Все выбранные полимеры имеют хорошие физико-механические свойства.Как указано выше, введение наполнителей в полимер позволяет целенаправленно изменять физико-химические и эксплуатационные свойства получаемого композиционного покрытия. Известно, что наполнители изменяют свойства полимера и в объеме и в слое, примыкающем к поверхности наполнителя. В результате адсорбционного взаимодействия полимера с поверхностьюнаполнителя и изменения молекулярной подвижности в граничном слое, а также из-за влияния поверхности на формирование молекул при реакциях отверждения химическая и структурная неоднородность композиционного материала увеличиваются. Изменение структуры наполненных полимеров вызывает изменение физико-механических свойств.
В качестве наполнителей применяют широкий круг природных и искусственных материалов. По своему действию наполнители разделяют на активные, инертные и занимающие промежуточное положение.
Введение активных наполнителей значительно улучшает свойства полимера и покрытий на их основе. Вторые две группы применяют, в основном, для снижения стоимости покрытия без ухудшения его качества. Такое разделение наполнителей условно, так как и активность, и инертность зависят, во – первых, от химической природы полимера, и, во – вторых, определяются тем, какое свойство наполненного полимерного покрытия является наиболее функционально важным. Возможно, что улучшая одно из них, наполнитель может не оказывать влияние на другое. Так, введение талька и вермикулита увеличивает, в основном, коэффициент потерь полимера; введение барита, слюдяной муки, каолина и асбеста увеличивает динамический модуль упругости, а введение чешуйчатого графита – и коэффициента потерь и модуль упругости [68, 78, 79, 89-92].
Кроме того, необходимо учитывать, что вибропоглощающие покрытия также работают на трение и износ при контакте с хлопком.
Для улучшения динамических и антифрикционных свойств и износостойкости композиционных полимерных покрытий в основной состав (ОС) – полимерное связующее вводится наполнители различной природы:
а) неорганические наполнители (железный и медный порошки, алюминиевая пудра, оксид железа и меди);
б) минеральные (графит, тальк, каолин, слюдяная мука, асбест, маршалит, цемент, сажа);
Указанные наполнители отличаются и по структуре: зернистые и порошковые (металлы и их окислы), пластинчатые (графит, слюда, тальк, каолин), волокнистые (асбест, стеклянные волокна).
Выбор в качестве наполнителей железного порошка и окислов железа был обусловлен тем, что для повышения свойств покрытий нами использована обработка в магнитном поле. Очевидно, что эффективность такой обработки связана с магнитными свойствами наполнителя в композиционном полимерном покрытии.
При выборе пластификаторов мы учитывали, что целесообразно, чтобы выбро поглощающие полимеры для покрытий имели температуру стеклования, близкую к температуре эксплуатации покрываемых изделий. Для снижения температуры стеклования вибропоглощающих полимерных материалов рекомендуется применять пластификаторы. С повышением содержания пластификатора увеличивается коэффициент механических потерь вплоть до предела совместимости полимеров с пластификатором, а модуль потерь при этом проходит через максимум. Введение пластификатора в полимерную композицию смещает максимум модуля потерь в сторону увеличения содержания наполнителя.
Очевидно, что применение не пластифицированных эпоксидных и фурано–эпоксидных композиций не целесообразно из–за высокой температуры стеклования. Поэтому, с учетом дефицитности, стоимости, токсичности для пластификации эпоксидных и фурано–эпоксидных композиций был выбран дибутильфталат. Поскольку из литературы неизвестно влияние содержания пластификатора на износостойкость и антифрикционные свойства полимерных покрытий, работающих в контакте с хлопком сырцом, то содержание пластификатора варьировалось нами от 0 до 40 масса ч.
При выборе подложек мы исходили из того, что наиболее распространенным материалом является сталь. В отдельных случаях применяют алюминий и медь. Для контрольных опытов применяли стекло. Таким образом, в качестве подложек в экспериментах использовали сталь Ст.3, алюминий, медь и стекло.
Таблица 1.1. Характеристика исследованных подложек
Характеристики |
Единица измере ния |
Сталь-3 ГОСТ 501-68 |
Подложки |
||
алюми ний ГОСТ 11069-64 |
медь ГОСТ 859-61 |
стекло ГОСТ 11-65 |
|||
Магнитные свойства |
– |
ФМ |
ПМ |
ДМ |
ДМ |
Магнитная проницаемость |
ГН-м |
весьма велика |
1,000023 |
0,999912 |
0,099987 |
Магнитная восприимчи вость |
– |
высокая |
0,58 |
0,086 |
0,094 |
Удельная электрическая проводимость при 293К |
М/ОМ мм |
5-10 |
34 |
57 |
– |
Удельное электрическое сопротивление при 293К |
Ом мм/м |
0,1-0,2 |
0,029 |
0,0175 |
– |
Удельная теплоемкость |
Дж/кг град |
460 |
880 |
380 |
840 |
Примечание: ФМ – ферромагнетик, ПМ – парамагнетик, ДМ – диамагнетик.
Все объекты, выбранные при исследовании свойств композиционных полимерных покрытий для машин и механизмов уборки и переработки хлопка – сырца, приведены в табл. 1.1 – 1.2.
Для исследования полимерных покрытий, работающих в условиях трения, в качестве контр–тела использовали хлопок–сырец 1 сорта, сорта 108-Ф и Ташкент-1 ручного и машинного сбора с влажностью от 7 до 50 % и засоренностью, соответственно, от 1-3 до 20-25 %. Эти сорта наиболее типичны в настоящее время для хлопкосеющих республик. Процент влажности и засоренности хлопка наиболее характерен для работы заготовительной сети хлопкоочистительной промышленности.
Таблица 1.2. Материалы объекта исследования
Материалы (сокращенное обозначение) |
Марка |
Нормативный документ (ГОСТ, ТУ, СТУ, МРТУ) |
Назначение |
Полиэтилен высокой плотности (ПЭВП) |
– |
ГОСТ 16338-70 |
Пленкообра зователи |
Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) |
– |
ГОСТ 19337-70 |
– |
Поликапроамид (ПКА) |
А |
ТУ 6-06-309-70 |
– |
Капрон |
В |
МРТУ 6-05-988-66 |
– |
Поливинилбутираль (ПВБ) |
– |
ГОСТ 9439-73 |
– |
Пентапласт (ПНП) |
– |
ТУ 6-05-1422-71 |
– |
Эпоксидная смола |
ЭД-16 |
ГОСТ 10587-72 |
– |
Сталь |
Ст-3 |
ГОСТ 501-68 |
подложки |
Алюминий |
АД-1 |
ГОСТ 11069-64 |
– |
Медь |
– |
ГОСТ 859-61 |
– |
Стекло |
– |
ГОСТ 111-65 |
– |
Железный порошок |
ПКК-3 |
ТУ 3648-53 |
наполнители |
Алюминиевая пудра |
ПАК-3 |
ГОСТ 5494-50 |
– |
Графит |
С-1 |
ГОСТ 5261-68 |
|
Тальк молотый |
А |
ГОСТ 879-52 |
– |
Сажа |
ДГ-100 |
ГОСТ 7848-63 |
– |
Поликапроамид (ПКА) |
А |
ТУ 6-06-309-70 |
– |
Фторопласт |
4Д |
ГОСТ 14906-69 |
– |
Цемент |
– |
ГОСТ 101-70 |
– |
Каолин |
– |
ГОСТ 6138-61 |
– |
Слюдяная мука |
– |
ГОСТ 10698-63 |
– |
Стекловолокно |
– |
– |
– |
Дибутилфталат (ДБФ) |
– |
ГОСТ 8728-66 |
пластификатор |
Полиэтиленполиамин (ПЭПА) |
– |
ТУ 6-02-594-70 |
отвердитель |
1.2. Методики получения композиционных полимерных покрытий
Технология получения покрытий на поверхности образцов–подложек выбирали в зависимости от агрегатного состояния полимеров и композиций.
Для нанесения порошковых полимеров и композиций применялся вибро–вихревой (рис. 1.1) и электростатический (рис. 1.2) методы напыления, так как они позволяют получать равномерную толщину покрытия по высоте и ширине напыляемого изделия, покрытия с большей толщиной и хорошей сплошностью.
Сущность выбро–вихревого способа напыления заключается в том, что псевдоожижение достигается за счет совместного и одновременного воздействия на порошкообразную пластмассу сжатого воздуха или газа и вибрации. При этом мелкодисперсный полимерный порошок засыпается в аппарат и под действием восходящего потока газа, подаваемого через пористую перегородку под давлением, и вибрации переходит в псевдоожиженное состояние. Затем предварительно обработанную и нагретую деталь опускают в псевдоожиженный слой. Порошок оседает на поверхности детали, расплавляется на ней и растекается, образуя ровное покрытие. Этот метод позволяет использовать полимерные порошки различного гранулометрического состава, а также комкающиеся и плохосыпучие полимерные порошки (рис. 1.1). Полонии принцип работы приведены в литературе.
1–редуктор давления |
6–якорь |
2–воздухоочиститель |
7–верхняя часть аппарата |
3–редуктор давления для точной регулировки |
8–напыляемая деталь |
4–щит |
9–резиновая диафрагма |
5–электромагнит |
10–регулировочная гайка |
Рис.1.1. Установка вибро – вихревого напыления
Сущность напыления в псевдоожиженном слое потока при воздействии электростатического поля заключается в том, что холодное изделие погружают в слой порошка, находящегося под воздействием коронного разряда электрического поля высокого напряжения. Частицы полимера заряжаются и под действием электростатических сил равномерно оседают на деталь. После чего деталь перемещается в оплавительную печь, где полимер оплавляется, образуя на поверхности детали равномерное покрытие (рис. 1.2).
Масса осевшего на поверхности детали порошка увеличивается пропорционально напряжению и времени нанесения.Полонии принцип работы приведены в литературе [2].
1–вибро – вихревая установка |
4–напыляемая деталь |
2–ионизирующие электроды |
5–изоляционная стойка |
3–генератор высокого напряжения |
Рис.1.2. Установка для напыления в облаке заряженных частиц
В табл. 1.3 приведены оптимальные режимы получения покрытий из порошковых полимеров, выбранные опытным путем. Время выдержки образца в кипящем слое порошка выбиралось в зависимости от толщины покрытия.
Технология нанесения покрытий из жидких композиций была совершенно другой. Жидкие композиции наносили на предварительно очищенную и обезжиренную поверхность образцов при помощи шпателя и кисти, методом окунания или облива.
Полимерная композиция на основе фурано–эпоксидных олигомеров готовилась следующим образом: в 100 масса ч. смолы ФАЭД-20 вначале вводили пластификатор ДБФ в определенном количестве, при тщательном перемешивании механической пропеллерной мешалкой добавляли наполнитель в заданном количестве, затем снова тщательно перемешивали. С целью удаления воздушных включений композицию выдерживали в термическом шкафе при 313-323 К в течение 30-40 мин. Затем, при перемешивании, в композицию вводили отвердитель ПЭПА.
Подготовленную композицию наносили на поверхность образцов. Покрытие получалось с толщиной 100-200 мкм.
Таблица 1.3. Режимы получения покрытий из порошковых полимеров
Полимеры |
Температура предварительного нагрева детали, К |
Время выдер жки в кипящем слое, сек. |
Температура оплавления, К |
Время выдержки оплавле ние, мин. |
Полиэтилен высокой плотности |
593-633 |
3-20 |
473-493 |
2-7 |
Поликапроамид |
543-573 |
0,5-12 |
493-513 |
3-8 |
Пентапласт |
603-623 |
10-15 |
513-523 |
10-25 |
Поливинилбутираль |
603-633 |
3-20 |
493-503 |
5 |
Для получения более толстого слоя (300-400 мкм) композицию наносили через 4-5 часов после приготовления, так как при этом вязкость композиции увеличивалась. При высоких степенях наполнения получали покрытия толщиной 0,3-1,0 мм. Так как отверждение нанесенного покрытия при комнатной температуре происходит медленно (4-5 суток), применяли метод горячего отверждения (при 393-413 К в течение 60 мин), охлаждение производили на воздухе при комнатной температуре.
Библиографический список
- Негматов С.С. Разработка и исследование полимерных композиционных покрытий для машин и механизмов уборки и переработки хлопка-сырца. Дис. …док. техн. наук. – М: 1980. – 450 с.
- Азизов P.O., Вохидова З.Ш., Ходжаев Т.А. Исследование триботехнических свойств полимерных композиционных покрытий // Материалы Республиканской научно-практической конференции «Национальное единство – источник науки и техники» – Чкаловск, 2009. -С.72-78.
- Негматов С.С. Исследование долговечности антиадгезионныхполиэтиленовых покрытий.:Автореф. дис, … канд. техн. наук. – Ташкент.:ТашПИ. 1969. – 24 с.
- Негматова М.И. Исследование и разработка износостойких антиадгезионных композиционных материалов для форм в производстве архитектурно – художественных строительных конструкций.:Автореф. дис, … канд. техн. наук. – Ташкент.:ТашПИ. 1983. – 24 с.
- Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров. – Л.: Химия, 1970. – 232 с.
- Демченко В.Л., Виленский В.А. Влияние напряженности постоянного магнитного поля на структуру, удельную теплоемкость и электропроводность композитов на основе эпоксидного полимера и оксидов //Пластические массы. – Москва, 2010. – № 4. – С. 8-12.
- Лурье В.А., КабисовК.С., Никулин А.В. Электричество и магнетизм. Электростатика. Постоянный Электрический ток. – М.: МГОУ, 2005. – 252 с.
- Белозеров Б.П., Гузеев В.В., Перепелкин К.Е. Свойства, технология переработки и применение пластических масс и композиционных материалов. – Томск, ТГТУ, 2004. – 323 с.
- Михайлин Ю.А. Конструкционные полимерные композиционные материалы. – М.: НОТ, 2008. – 882 с.