Широкое развитие в последние десятилетия за рубежом получили геополимерные материалы на основе различных алюмосиликатных горных пород и отходов промышленности. Ежегодно в мире проходит 1-2 конференции, посвященные геополимерам. В России также ведутся работы по созданию строительных материалов на этой основе [1]. Их синтез осуществляется за счет активации горных пород щелочами, а материалы формуются методом прессования под давлением [2] из смеси с влажностью, не превышающей 16-18%. Твердение происходит при тепловой обработке или в течение продолжительного периода времени в нормальных условиях.
Одним из отличий, создаваемых за рубежом геополимеров, является литьевая технология формования. Эта технология требует повышенных расходов воды, что снижает прочностные показатели материала. Для снижения водопотребности смесей и повышения прочности затвердевшего материала применяются суперпластификаторы. Однако эффективность суперпластификаторов в сильнощелочных растворах, которые являются активаторами твердения геополимерных материалов, значительно снижается [3-5].
Целью настоящей работы является сравнительное исследование эффективности различных суперпластификаторов в зависимости от pH жидкой фазы в суспензиях, приготовленных из тонкоизмельченных горных пород.
Оценка эффективности суперпластификатора производилась по величине водоредуцирующего эффекта (ВР), численное значение которого рассчитывалось по формуле
где (В/Т)н и (В/Т)п – водоцементные отношения контрольного состава и состава с пластифицирующей добавкой при равных показателях консистенции.
Консистенция суспензии оценивалась по диаметру ее растекания на стеклянной пластине [6]. Для исследований использовался цилиндрический вискозиметр диаметром 16 мм и высотой 30 мм. Подбирая расход жидкости, получали суспензии с равными расплывами – 40 ±1 мм.
Порошки горных пород магматического происхождения для приготовления суспензий получали помолом в лабораторной шаровой мельнице. Тонкость помола характеризовалась удельной поверхностью Syд, которая определялась на приборе ПСХ-2. В эксперименте были исследованы следующие горные породы:
- диабаз с Sуд= 340 м2/кг;
- аплит-гранит с Sуд = 630 м2/кг;
-гранит с Sуд= 700 м2/кг;
- дацит с Syд= 600 м2/г.
В качестве добавок были исследованы суперпластификаторы различной химической природы. Характеристики добавок приводятся в табл. 1.
Таблица 1 – Характеристика добавок
№ п/п |
Наименование | Производитель | Химическая основа | Рекомендуемая дозировка и применение |
1 | С-3 | ОАО «Оргсинтез», г. Новомосковск, Россия | Нафталинсульфокислота | 0,2-0,7 % |
2 | Peramin SMF 20 | Perstorp Construction Chemicals Inc., Швеция | Полимерный сульфомеламин | 0,1-1 %; самовыравнивающиеся смеси из обычного и высокоапюминатного цемента |
3 | Sika Viscocrete 105P | Sika AG, Швейцария | Поликарбоксилат | 0,05-0,3 %; самовыравнивающиеся и самоуплотняющиеся смеси |
4 | Melment F10 | SKW Polymers GmbH, Германия | Полимерный сульфомеламин |
0,1-1 %; самовыравнивающиеся полы и стяжки на основе портландцемента, |
5 | Melflux PP 100 F | Модифицированный полиэтиленгликоль | 0,05-0,5 %; самовыравнивающиеся полы и стяжки на основе портландцемента, глиноземистого цемента и гипса | |
6 | Melflux PP 200 F | |||
7 | Melflux 1641 F | Полиэфиркарбоксилат |
Добавка в количестве 0,5 % вводилась в порошок и тщательно перемешивалась до затворения водой. Для приготовления суспензий были использованы растворы NaOH с различными показателями pH, которые контролировались с помощью рН-метра. В эксперименте применялись растворы со следующими водородными показателями – 7; 9,2; 13,05; 14,1.
Суспензии готовились в фарфоровой чаше диаметром 50 мм по следующей процедуре: порошок высыпался в чашу со щелочным раствором и перемешивался в течение 3 минут фарфоровым пестиком. Затем суспензия выливалась в цилиндрический вискозиметр, установленный на стеклянную пластину. Вискозиметр медленно поднимался, диаметр расплыва суспензии измерялся штангенциркулем.
Результаты определения водопотребности суспензий и водоредуцирующий эффект исследованных суперпластификаторов при различных значениях pH жидкой фазы представлены в табл. 2.
Анализ экспериментальных данных, представленных в табл. 2, показывает, что характер влияния водородного показателя на водоредуцирующий эффект суперпластификаторов для каждой горной породы имеет общие черты. Так, почти для всех добавок, кроме Melflux 1641 F, для диабаза и аплит-гранита при повышении pH с 7 до 9,2 происходит снижение ВР, затем при pH 13,04 наблюдается повышение ВР, а при pH 14,1 – его снижение. На граните и даците зависимость ВР от pH носит такой же волнообразный характер, как для Melment F10, Peramin SMF 20 и Melflux РР 200 F. Для других пластификаторов снижение ВР незначительно или отсутствует.
Наиболее важной закономерностью установленной в исследовании, является снижение водоредуцирующего эффекта суперпластификаторов при повышении водородного показателя жидкой фазы суспензии более 13. Это можно объяснить тем, что все исследованные добавки были разработаны для использования в цементных системах, в которых pH жидкой фазы определяется насыщением ее гидролизной известью (рН~ 12,4); поэтому оптимальные значения pH жидкой фазы для суперпластификаторов находятся в области pH 12-13. Водородный показатель щелочных растворов для активации твердения сополимеров имеет более высокие значения, в связи с чем эффективность суперпластификаторов в таких системах значительно снижается.
Наиболее высокие значения ВР в сильнощелочных системах отмечаются на диабазе и даците у добавки Melflux 1641 F, а на граните и аплит-граните – у добавки Peramin SMF 20.
Следует отметить, что наименьшее влияние изменение pH оказало на эффективность Melflux 1641 F в суспензии на основе дацита, что в совокупности с высоким водоредуцирующим эффектом этой добавки – около 60 % – открывает большие возможности по повышению прочности или удобоукладываемости геополимерного материала на основе этой горной породы.
Таблица 2 – Влияние различных суперпластификаторов на водопотребность минеральных суспензий и водоредуцирующий эффект в зависимости от pH жидкой фазы
Горная порода | Количество добавки=0,5% |
pH=7,0 |
pH=9,2 |
pH=13,05 |
pH>14 |
||||
В/Ц |
ВР,% |
В/Ц |
ВР,% |
В/Ц |
ВР,% |
В/Ц |
ВР,% |
||
Диабаз | Без добавки |
0,400 |
- |
0,426 |
- |
0,408 |
- |
0,424 |
- |
MF PP200F |
0,263 |
34,3 |
0,309 |
27,5 |
0,212 |
48,1 |
0,338 |
20,3 |
|
MF PP100F |
0,299 |
25,3 |
0,308 |
27,7 |
0,210 |
48,6 |
0,301 |
28,9 |
|
Sika Viscocrete 105P |
0,218 |
45,4 |
0,311 |
27,0 |
0,201 |
50,7 |
0,356 |
16,0 |
|
Melment F10 |
0,279 |
30,2 |
0,361 |
15,2 |
0,252 |
38,4 |
0,343 |
19,1 |
|
MF 1641F |
0,299 |
25,1 |
0,234 |
45,1 |
0,191 |
53,4 |
0,271 |
36,1 |
|
Peramin SMF20 |
0,259 |
35,3 |
0,352 |
17,5 |
0,204 |
50,1 |
0,318 |
25,1 |
|
С-3 |
0,278 |
30,6 |
0,297 |
30,4 |
0,233 |
43.0 |
0,342 |
19,3 |
|
Аплит- гранит | Без добавки |
0,508 |
- |
0,478 |
- |
0,544 |
- |
0,650 |
- |
MF PP200F |
0,274 |
46,1 |
0,338 |
29,2 |
0,246 |
54,7 |
0,547 |
15,9 |
|
MF PP100F |
0,296 |
41,8 |
0,332 |
30,7 |
0,244 |
55,1 |
0,490 |
24,7 |
|
Sika Viscocrete 105P |
0,236 |
53,5 |
0,296 |
38,1 |
0,259 |
52,5 |
0,560 |
13,8 |
|
Melment F10 |
0,276 |
45,6 |
0,400 |
16,4 |
0,335 |
38,4 |
0,626 |
3,6 |
|
MF 1641F |
0,284 |
44,1 |
0,257 |
46,3 |
0,220 |
59,6 |
0,512 |
21,2 |
|
Peramin SMF20 |
0,262 |
48,4 |
0,370 |
22,6 |
0,254 |
53,4 |
0,388 |
40,4 |
|
С-3 |
0,266 |
47,7 |
0,272 |
43,1 |
0,298 |
45,2 |
0,501 |
23,0 |
|
Гранит | Без добавки |
0,495 |
- |
0,516 |
- |
0,406 |
- |
0,598 |
- |
MF PP200F |
0,285 |
42,4 |
0,341 |
34.0 |
0,240 |
40,9 |
0,488 |
18,4 |
|
MF PP100F |
0,340 |
31,3 |
0,335 |
35,0 |
0,225 |
44,6 |
0,540 |
9,8 |
|
Sika Viscocrete 105P |
0,234 |
52,7 |
0,288 |
44,2 |
0,234 |
42,3 |
0,522 |
12,7 |
|
Melment F10 |
0,280 |
43,5 |
0,415 |
19,5 |
0,253 |
37,8 |
0,510 |
14,7 |
|
MF 1641F |
0,214 |
56,8 |
0,266 |
48,5 |
0,225 |
44,7 |
0,542 |
9,4 |
|
Peramin SMF20 |
0,268 |
45,8 |
0,402 |
22,1 |
0,253 |
37,8 |
0,442 |
26,0 |
|
С-3 |
0,268 |
45,9 |
0,306 |
40,7 |
0,269 |
33,7 |
0,500 |
16,4 |
|
Дацит | Без добавки |
0,575 |
- |
0,486 |
- |
0,506 |
- |
0,593 |
- |
MF PP200F |
0,340 |
41,0 |
0,279 |
42,7 |
0,223 |
55,9 |
0,407 |
31.5 |
|
MF PP100F |
0,407 |
29,3 |
0,289 |
40,6 |
0,259 |
48,9 |
0,426 |
28,2 |
|
Sika Viscocrete 105P |
0,252 |
56,2 |
0,229 |
52,9 |
0,234 |
53,8 |
0,449 |
24,3 |
|
Melment F10 |
0,289 |
49,7 |
0,320 |
34,3 |
0,297 |
41,2 |
0,467 |
21,3 |
|
MF 1641F |
0,241 |
58,1 |
0,204 |
58,1 |
0,199 |
60,7 |
0,234 |
60,68 |
|
Peramin SMF20 |
0,280 |
51,4 |
0,314 |
35,56 |
0,251 |
50,4 |
0,373 |
37,2 |
|
С-3 |
0,305 |
47,0 |
0,218 |
55,2 |
0,280 |
44,7 |
0,466 |
21,4 |
Проведенные исследования позволяют отметить, что для создания геополимерных вяжущих по литьевой технологии и снижения водопотребности сырьевых смесей могут использоваться суперпластификаторы, которые эффективны в щелочной среде. Экспериментом установлено, что с вяжущим на основе диабаза и дацита в сильнощелочной среде хорошо работает СП Melflux 1641F. Для вяжущих на основе аплит-гранита в щелочной среде лучше использовать СП Melflux 164IF и Peramin SMF20, а для вяжущего на основе гранита только Peramin SMF20.
Библиографический список
- Калашников, В.И. Перспективы развития геополимерных вяжущих / В.И. Калашников // Современные состояние и перспективы развития строительного материаловедения: Материалы VIII Акад. чтений. – Самара, 2004. – С 193-197.
- Калашников, В.И. Исследование активности магматических горных пород для производства геосинтетических вяжущих / В.И. Калашников, В.Ю. Нестеров, Н.А. Ерошкина, Ю.С. Кузнецов, В.А. Тяпкин, В. М.Журавлев, В. В. Маслов // Новые энерго- и ресурсосберегающие наукоемкие технологии в производстве строительных материалов: материалы Междунар. науч.-техн. конф. – Пенза: ПДЗ, 2005. – С. 51-57.
- Калашников, В.И. Регулирование реологических свойств минеральных воднодисперсных систем добавками щелочей / В.И. Калашников, М.О. Коровкин, Е.В. Болдина // Материалы XXVIII научно-технической конференции. – Пенза: ПГАСИ, 1995. – С. 46-47.
- Коровкин М.О. Эффективность суперпластификаторов и методология ее оценки / М. О. Коровкин, В. И. Калашников, Н. А. Ерошкина; М-во образова-ния и науки Российской Федерации, Федеральное гос. бюджетное образовательное учреждение высш. проф. образования “Пензенский гос. ун-т архитектуры и стр-ва”. Пенза, 2012. – 144 с.
- Ерошкина Н.А., Коровкин М.О. Ресурсосберегающие технологии геополимерных вяжущих и бетонов на основе отходов добычи и переработки магматических горных пород: монография. – Пенза: Изд-во ПГУАС, 2013. 152 с.
- Калашников, В. И. Методология оценки эффективности пластификаторов в воднодисперсных системах / В.И. Калашников, М.О. Коровкин, А.Г. Тетенькин // Структурообразование и прочность композиционных строительных материалов. – Одесса, 1994. – С. 24—25.
Количество просмотров публикации: Please wait