Цеолиты находят все большее применение при получение лекарственных препаратов [1-8]. В настоящем сообщение с этой целью исследован процесс сорбции серебра на цеолите месторождения Каспи (Грузия).
При проведение экспериментов цеолит предварительно измельчался на шаровой мельнице, а затем на роторном измельчителе. После чего промывался обессоленой водой, затем 0,5 % -ным раствором соляной кислоты до получения бесцветного смыва, а затем снова обессоленой водой до нейтральной величины pH фильтрата. Выдерживался при температуре 120°С в течение 2 ч в сушильном шкафу, а затем при температуре 400°С в течение 4 ч. в муфельной печи. После охлаждения просеян через набор сит. Отобраны 3 фракции – 1-ая с размером частиц менее 0,2мм; 2 –ая 0,2- 0,315 мм; 3-ая – 0,315 -0,5мм. В ходе эксперимента в основном использована фракция с размером частиц 0,2- 0,315 мм, полученная в наибольшем количестве. В качестве сорбата использованы растворы нитрата серебра.
Изучение процесса кинетики сорбции серебра на цеолите с различным размером частиц (табл. 1) показало явную зависимость, как скорости сорбции, так и количества серебра, перешедших в цеолит, от их величины. При использование сорбента с величиной частиц с размером менее 0,2 мм, уже фактически к 15 мин. происходит насыщение цеолита и устанавливается состояние равновесия. При сорбции на цеолите с размером частиц 0,2- 0,315 и 0,315 -0,5 мм., состояние равновесия наступает на 20 мин. Содержание ионов серебра в цеолите (в%) в случае использования частиц цеолита с размером 0,2- 0,315 и 0,315 -0,5 мм, уменьшается соответственно в среднем на 6 и 15 % по сравнению с емкостью сорбента с размером частиц менее 0,2 мм. Во всех случаях уменьшение скорости сорбции начинается на 10 мин., что связано с уменьшением разности концентраций ионов серебра в жидкой и твердой фазах.
Табл. 1. Кинетика сорбции в зависимости от размера частиц цеолита
Условия эксперимента: концентрация раствора 1% -го нитрата серебра 1%;t =220;соотношение фаз т /ж =1: 20.
Время сорбции, мин. | Размер частиц цеолита менее 0,2мм | Размер частиц цеолита
0,2-0,315 мм |
Размер частиц цеолита 0,315 -0,4 мм | |||
Сорбция ионов серебра из раствора,% | Содержание ионов серебра в цеолите, % | Сорбция ионов серебра из раствора,% | Содержание ионов серебра в цеолите,% | Сорбция ионов серебра из раствора,% | Содержание ионов серебра в цеолите,% | |
3,0 | 15,87 | 2,0 | 13,58 | 1,75 | 10,71 | 1,35 |
5,0 | 28,5 | 3,6 | 24,6 | 3,1 | 20,63 | 2,06 |
8,0 | 45,6 | 5,75 | 39,68 | 5,01 | 35,71 | 4,5 |
10,0 | 47,62 | 6, 02 | 41,66 | 5,25 | 40,07 | 5,05 |
12,0 | 49,20 | 6,21 | 43,23 | 5,45 | 42,06 | 5,3 |
15,0 | 50,19 | 6,33 | 45,63 | 5,75 | 42,85 | 5,4 |
20,0 | 50,20 | 6,34 | 47,68 | 6,02 | 43,25
|
5,46 |
25,0 | 50,20 | 6,34 | 47,70 | 6,02 | 43,45 | 5,48 |
Табл. 2. Влияние концентрации раствора сорбата на ход процесса
Условия эксперимента: t =220 ;t= 20 мин.;размер частиц цеолита 0,2- 0,315 мм; соотношение фаз т /ж =1: 20; время =30 мин.
Концентрация раствора нитрата серебра, % | Сорбция ионов серебра из раствора,% | Содержание ионов серебра в цеолите,% |
1,0 | 47,68 | 6,02 |
2,0 | 53,57 | 7,0 |
3,0 | 57,53 | 7,25 |
4,0 | 59,52 | 7,50 |
5,0 | 61,5 | 7,75 |
Определенная зависимость существует между концентрацией сорбата и величиной сорбции из него ионов серебра (табл.2). Очевидно, это может быть связано с разностными характеристиками между концентрациями содержания ионов серебра в сорбенте и сорбате в течение процесса сорбции в зависимости от начальной концентрации сорбата. Судя по полученным данным, при концентрации сорбата на уровне 1%, наблюдается относительно низкая величина сорбционных характеристик, но уже при большей концентрации сорбата, величина сорбции и насыщение сорбента ионами серебра увеличивается. Причем, при использовании 5% -го раствора нитрата серебра, содержание ионов серебра в цеолите достигает 7,75%, увеличиваясь в среднем по сравнению с 1% -ным раствором, на 28-30 %. Учитывая необходимость использования, при получение лекарственных форм, цеолита с различной степенью его насыщения серебром, это позволяет варировать концентрацию за счет использования сорбата с различной концентрацией. Аналогичная зависимость существует при изменение массы сорбента, используемого в сорбционном процессе, при одинаковом количестве объема и концентрации сорбата (табл.3), что связано с изменение массообменных характеристик в течение процесса сорбции.
Табл.3. Влияние количества сорбента на ход процесса
Условия эксперимента: t =220; время= 30 мин.; размер частиц цеолита 0,2- 0,315 мм; концентрация раствора нитрата серебра – 1%; количество сорбата 20 см3
Количество сорбента, г. | Сорбцияионов серебра из раствора,% | Содержаниеионов серебрав цеолите,% |
0,5 | 27,70 | 3,5 |
1,0 | 47,64 | 6,02 |
1,5 | 51,58 | 6,51 |
2,0 | 56,34 | 7,12 |
3,0 | 59,52 | 7,50 |
При изучение влияния величины соотношения фаз т/ж на ход процесса (табл. 4), выявилась обычная закономерность характерная для массообменных процессов. При увеличение соотношения т /ж благодаря, как улучшению гидродинамических условий, так и количества вещества в сорбате, повышаются сорбционные характеристики и, как следствие, концентрация сорбируемого вещества в сорбенте. Последняя в среднем возрастает при т /ж=1:50, по сравнению с т /ж=1:20, на 29-30 %.
Табл.4. Влияние величины соотношения фаз т /ж на ход процесса
Условия эксперимента: t =220 ; время = 30 мин.; размер частиц цеолита 0,2- 0,315 мм; концентрация раствора ионов серебра – 1%
Величина т /ж | Сорбция ионов серебра из раствора, % | Содержание ионов серебра в цеолите, % |
1:20 | 47,64 | 6,02 |
1:30 | 52,38 | 6,6 |
1:40 | 57,50 | 7,25 |
1:50 | 63,49 | 7,8 |
Изменение температуры сорбата оказывает определенное влияние, как на сорбционные характеристики (табл.5), так и кинетические. Содержание ионов серебра в цеолите увеличивается при t = 450, по сравнению с t =220, на 16-17 %. Время сорбции до наступления состояния равновесия уменьшается, в зависимости от температуры сорбата, в среднем на 6-8 мин.
Табл.5. Влияние температурного режима на ход сорбции
Условия эксперимента: время= 30 мин.; размер частиц цеолита 0,2- 0,315 мм; концентрация растворанитрата серебра- 1%; соотношение фаз т /ж =1: 20
Температура раствора сорбата0 | Сорбцияионов серебра из раствора,% | Содержаниеионов серебра в цеолите,% |
22,0 | 47,64 | 6,02 |
32,0 | 53,57 | 6,75 |
45,0 | 55,55 | 7,02 |
При многократном обновлении сорбата резко возрастает сорбционная емкость цеолита (табл. 6), причем влияние величины соотношения фаз незначительно. Объяснить это можно, учитывая, что при обновлении раствора нарушается равновесное состояние в системе. Это приводит к повышению емкости сорбента на следующих стадиях процесса. Причем это явление основное и превышает эффект изменения соотношения фаз.
Табл. 6. Влияние числа контактов сорбента с новым раствором сорбата на ход процесса
Условия эксперимента: t= 30 мин.; размер частиц цеолита 0,2- 0,315 мм; концентрация раствора нитрата серебра – 1%; соотношение фаз т /ж =1: 20.
Величина т /ж | Сорбция ионов серебра из раствора, %
(1-кратн. сорбция) |
Содержание ионов серебра в цеолите, % (1-кратн. сорбция) | Сорбция ионов серебра из раствора, %
(2-х кратн. сорбция) |
Добавлено содержание ионов серебра в цеолите, % (2-х кратн. сорбция) |
1:20 | 47,64 | 6,02 | 23,8 | 3,0 |
1:30 | 52,38 | 6,06 | 23,01 | 3, 05 |
1:40 | 57,50 | 7,25 | 21,82 | 2,75 |
При 3-х кратном контакте практически серебро не сорбируется.
Полученные данные позволяют предположить возможность использования цеолита месторождения Каспи в лекарственных формах с заданным содержанием в нем ионов серебра.
Библиографический список
- Абуладзе Н.Б., Буадзе Е. П., Явич П.А., Девидзе Г. Исследование возможности применения природного минерала цеолита Тезамского месторождения в гнойной хирургии. Сб. трудов международной научной интернет-конференции ,,Новые медицинские материалы. 2014. Кутаиси. Сс.: 16-28.
- Dibrov, P. Chemiosmotic Mechanism of Antimicrobial Activity of Ag+ in Vibrio choleraе// Antimicrobial Agents And Chemotherapy. 2002. № 8. P.: 2668–2670.
- Schreurs, W.J.A. Effect of Silver Ions on Transport and Retention of Phosphate by Escherichia coli//Journal Of Bacteriology.2002. Vol. 152. № 1. P.: 7–13.
- В.А. Бурмистров, О.Г. Симонова, Р.Н.Костылева. Новый серебросодержащий препарат «Аргоника» (концентрированная серебросодержащая сыворотка-лосьон)//Материалы научно-практической конференции с международным участием «Серебро и висмут в медицине». Новосибирск. 2005. С. 195.
- Тухфатова, Р.Ф., Бессарабова Е.В. Оценка переносимости препарата на основе биокоординационного соединения серебра//Ученые записки Казанской государственной академии ветеринарной медицины им. Н.Э. Баумана. 2014. № 217. Сс.: 290–295.
- Новые серебросодержащие препараты: сборник трудов. Новосибирск: Вектор-Бест. 2003. 247 с.
- Применение препаратов серебра в медицине: сборник трудов. Новосибирск: Вектор-Бест. 2004. 115 с.
- Подопригора, Э.С., Акимова Н.Д. Результаты исследования микробиологической картины полости рта при применении акрилового полимерного материала, модифицированного наноразмерным серебром в условиях эксплуатации съемных ортодонтических аппаратов//Научные ведомости Белгородского государственного университета. Серия: Медицина. Фармация. 2013. № 4, Сс.: 151–155.