Настоящая работа является продолжением работ, посвященных исследованию процессов кристаллизации расплавов высокотемпературных  фосфатов[2-6].

Полифосфат цезия метафосфатного состава получали методом твердофазных реакций [7]. Идентификация продуктов синтеза в кристаллическом состоянии проводилась по температурам плавления, дифрактограммам и ИК – спектрам. Анионный состав фосфатов изучался методом бумажной хроматографии. Для изучения систем  ис­пользовали соответствующие оксиды    марки ч.д.а.

Взаимодействие компонентов систем  при кристаллизации из расплавов и в твердой фазе изучали методами ДТА и РФА. Диаграмму плавкости систем   строили по кривым нагревания образцов, которые готовились  от 0 до 100 молекулярных процентов второго компонента. Исследование сплавов системы проводилось через каждые 5 процентов. Расплавы исходных составов и их смесей при охлаждении легко образуют стекла. Для получения кристаллических образцов применяли принудительную кристаллизацию и продолжительный отжиг. Во всех исследованных  системах, являющихся разрезами тройных оксидных систем Cs₂О—Р₂О₅—Ме₂О₃ ,  наблюдалось комплексообразование.

Рентгенографический анализ системы СsРО₃—Вi₂О₃ позволил ус­тановить образование  двух новых фаз с соотношением соответствующих компонентов 2:1 и 1:1. Для соединения состава Сs₂Вi₂Р₂О₉ наиболее интенсивными реф­лексами являются (d, А^o, I, %): 3,02 (48%); 3,40 (100%); 3,54 (100%); 3,64 (90%). Рефлексы этого соединения отчетливо проявляются в интерва­ле концентраций 20-40 молекулярных процентов оксида висмута. На дифрактограмме соединения СsРВi₂О₆ выявлены характерные рефлексы: 1,88 (75%); 2,78 (70%); 3,09 (85%); 3,14 (75%); 3,22 (100%), которые прослеживаются до 80 молекулярных процентов оксида висмута.

В системе с участием оксида галлия выявлено одно новое соединение, отвечающее соотношению компонентов метафосфата цезия и оксида галлия 1:1, плавящееся инконгруэнтно при температуре 560⁰С. Соединение устойчиво при нагревании. Потеря массы состава соединения не заметна при нагревании до 1000^оС. Рентгенограммы образцов исходных компонентов и промежуточных сплавов подтверждают существование новой фазы.

В отличие от оксида галлия оксид висмута более склонен к комплексообразованию, что подтверждается  результатами исследования систем с участием оксида висмута (III) и полифосфатов щелочных металлов. Вероятно, это обусловлено действием Вi₂О₃ как деполимеризатора полифосфатных цепей щелочных метал­лов, для которых характерно в присутствии оксидов присоединение вве­денного иона кислорода, что сопровождается образованием более ко­ротких цепей усложненного состава.

Для кристаллических образцов состава соединений были определены эн­тальпия и энтропия плавления, плотность, показатели преломления, рас­считаны мольные рефракции. Удельная проводимость исследованных соединений при 25 ^о С на­ходится в пределах 10 ^-9—10 ^-7 Ом ^-1см ^-1, т. е. исследованные матери­алы могут быть отнесены к классу диэлектриков.